大氣環(huán)境中VOC的檢測(cè)與遷移轉(zhuǎn)化
隨著生活水平的不斷提高,人類的生存環(huán)境發(fā)生了巨大的變化,人們對(duì)大氣環(huán)境的要求也越來越高。近年來,大氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè),尤其是VOC、SO2和NOX等污染物的監(jiān)測(cè)受到了廣泛的關(guān)注。這與人類的生存密切相關(guān)。
1 VOC概述
世界衛(wèi)生組織將VOC定義為一種有機(jī)物,全稱是“揮發(fā)性有機(jī)化合物”。按照結(jié)構(gòu)種類劃分,VOC分為烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他化合物8種。大氣中存在的VOC有600多種,具有濃度低、活性強(qiáng)等特點(diǎn)。人們的身體健康及生態(tài)環(huán)境系統(tǒng)的穩(wěn)定性極易受到VOC的影響。美國環(huán)保局發(fā)布的報(bào)告指出,“當(dāng)苯的含量達(dá)到0.3 μg/L時(shí),百萬接觸者患白血病的人數(shù)為4~8,并且患病人數(shù)隨著苯含量的增大而急劇上升?!笨偟膩碚f,VOC對(duì)人體的影響主要表現(xiàn)在誘發(fā)急/慢性疾病、構(gòu)成依賴性、導(dǎo)致NBS和SBS等幾方面。
對(duì)環(huán)境的影響主要體現(xiàn)在以下3個(gè)方面:
①毒性大,引發(fā)癌變;
②在大氣環(huán)境中轉(zhuǎn)化成光學(xué)煙霧,阻礙萬物生長(zhǎng);
③部分成分會(huì)造成臭氧空洞。
2 VOC監(jiān)測(cè)
在氣相色譜法中加入熱解析這一步驟,就構(gòu)成了我國常用的VOC監(jiān)測(cè)方法。該方法的運(yùn)用不僅便于開發(fā)出方便攜帶的便攜式氣相色譜儀,還可實(shí)現(xiàn)VOC現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè),解決了樣品監(jiān)測(cè)成本高等問題。一般情況下,VOC監(jiān)測(cè)方法的具體實(shí)施步驟是:樣品采集→樣品預(yù)處理→儀器分析。
2.1 樣品采集
要采集VOC樣品,首先要掌握VOC成分復(fù)雜、易揮發(fā)和含量低等特性,正確的采樣方法對(duì)獲得準(zhǔn)確、可靠的測(cè)量結(jié)果非常重要。在采集樣品時(shí),通常采用吸附采樣法和全量空氣采樣法。
2.1.1 吸附采樣法
吸附采樣法使用固體吸附劑對(duì)樣品進(jìn)行吸附。對(duì)吸附劑的選取要考慮所吸附的化合物的性質(zhì),有針對(duì)性地進(jìn)行吸附。吸附劑的共性是吸附容量大,且吸附過程中自身的特性穩(wěn)定。這有助于樣品采集效率的提高。
對(duì)于VOC吸附劑的選取還要考慮其特性。VOC吸附劑分為聚合物式和碳吸附式兩種。聚合物式吸附劑常選用Tenax 系列,而碳吸附式吸附劑種類較多,有多孔碳、石墨碳和活性炭等。吸附劑的選取決定著樣品采集結(jié)果。選取吸附劑時(shí),通常要遵循以下幾個(gè)基本原則:①在吸附過程中,吸附劑要有穩(wěn)定的物理特性和化學(xué)特性;②盡量使吸附操作簡(jiǎn)便;③在吸附劑吸附化合物時(shí),對(duì)H2O、SO2的吸附力越弱越好,而對(duì)靶化合物的吸附力則越強(qiáng)越好;④吸附劑的容量要大;⑤盡量不改變吸附物的原有體積。
如今,在吸附劑市場(chǎng)中,單一功能的吸附劑往往難以滿足要求,而混合吸附劑的市場(chǎng)需求越來越大,能實(shí)現(xiàn)從zui初層到zui終層的依次吸附?;旌衔絼┑慕馕龇较蚺c單一吸附劑相反。在吸附時(shí),如果按順序?qū)⒚恳粋€(gè)極性的化合物依次吸附在吸附劑上,則更容易實(shí)現(xiàn)解析。
2.1.2 全量空氣采樣法
在采集現(xiàn)場(chǎng)直接采集氣體,處理時(shí)先濃縮樣本氣體,提高其密度和濃度,這樣更易于實(shí)現(xiàn)其樣本分析。這種方法在中低碳?xì)浠衔锖望u代烴化合物的測(cè)定中得到了廣泛的應(yīng)用。該方法能實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確、高質(zhì)量的重現(xiàn)分析,降低因采樣體積和采樣效率帶來的不確定性。
采用全量空氣采樣法主要涉及灌裝聚合物袋、玻璃器皿和不銹鋼罐。對(duì)比這三者的優(yōu)、缺點(diǎn)發(fā)現(xiàn),聚合物袋價(jià)格低廉,操作簡(jiǎn)單,但如果用后處理不當(dāng),易造成環(huán)境污染;玻璃器皿體積不大,使用時(shí)注意輕拿輕放;不銹鋼罐不易受到陽光透射,可降低氣體樣本受影響的程度,保證實(shí)驗(yàn)的真實(shí)性,并且能重復(fù)利用。
2.2 PID FID原理VOC分析儀
便攜式VOCs分析儀采用FID檢測(cè)器,檢測(cè)器使用氫氣和助燃?xì)猱a(chǎn)生氫火焰,當(dāng)有機(jī)化合物進(jìn)入到燃燒火焰時(shí)會(huì)被離子化。離子化產(chǎn)生的自由電子束通過探測(cè)器中的極化電極被直接送到檢測(cè)電路中。檢測(cè)電路將此電子束作為電流來處理,電流大小取決與探測(cè)器中有機(jī)揮發(fā)物的含量,通過測(cè)量電流,可計(jì)算出VOCs的濃度。
PID傳感器由紫外燈光源和離子室等主要部門構(gòu)成,在離子室有正負(fù)電極,形成電場(chǎng),紫外燈產(chǎn)生高能紫外光。氣體分子RH流入測(cè)量池(離子室后),吸收紫外光,當(dāng)紫外光的能力(HV)大于氣體分子的電離電位,氣體分子就會(huì)被電離產(chǎn)生負(fù)電子和正離子,這些電離的微粒在電極間形成電流,該電流與氣體濃度線性相關(guān),經(jīng)檢測(cè)器處理后,輸出氣體濃度信號(hào)。
奕帆奕帆科技有限公司生產(chǎn)的便攜式PID檢測(cè)儀和固定在線PID的產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于:環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)、泄露監(jiān)測(cè)(LDAR)、水中和土壤中VOCs分析、排放煙道監(jiān)測(cè)、應(yīng)急監(jiān)測(cè)、垃圾填埋......
2.3 樣品預(yù)處理
樣品的預(yù)處理至關(guān)重要。傳統(tǒng)的預(yù)處理方法主要是蒸餾和提取,操作起來麻煩,并且需要額外添加試劑。zui經(jīng)典的預(yù)處理方法當(dāng)屬溶劑萃取法,但是通常溶劑具有毒性,應(yīng)注意安全操作。目前,經(jīng)過改善的預(yù)處理方法越來越多,有液上空間法、固相萃取法、臨界流體萃取法等。這些改進(jìn)方法是近年來迅速發(fā)展起來的,是、zui有效的氣體樣品預(yù)處理方法。
3 VOC的遷移轉(zhuǎn)化
大氣污染物的濃度易受排放源數(shù)量、分布情況及周圍地形、地貌、氣象的影響,因此,大氣環(huán)境在不斷變化,比如污染物的濃度極易受風(fēng)速和風(fēng)向的影響。在大氣環(huán)境不斷變化的同時(shí),VOC也在遷移轉(zhuǎn)化,此立足點(diǎn)研究起來較困難。
當(dāng)前,對(duì)于VOC遷移轉(zhuǎn)化的研究主要是從大氣轉(zhuǎn)化物的zui終性質(zhì)入手,通過反推得出轉(zhuǎn)化的規(guī)律和自然環(huán)境條件。后者模擬起來困難較大。大氣環(huán)境中各種化合物在不斷地發(fā)生著化學(xué)反應(yīng),主要參與成分有氣體氧化劑、氮氧化物和碳?xì)浠衔?,生成的O3能促進(jìn)VOC的遷移轉(zhuǎn)化。我國關(guān)于VOC遷移轉(zhuǎn)化的研究仍處于初級(jí)階段,需要科研工作者共同努力。
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